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环氧丙烯酸相关四单体合成3琉璃瓦


2022年07月29日

环氧丙烯酸相关(四)单体合成3

环氧丙烯酸树脂(也称为丙烯酸环氧酯),是20世纪70年代开发的,一种主链段改性的环氧树脂。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,通过在环氧树脂分子链的一端,或两端引入丙烯基不饱和双键,使其既具有环氧树脂的高附着力、高强度等优良的力学性能,又可以通过自由基聚合而实现快速固化,尤其是可以利用紫外线、电子束固化等固化技术,从而大大拓展了环氧树脂的应用领域。近年来世界环保日益法规完善、要求严苛,传统的溶剂型涂料因为挥发性有机物(VOC)的排放受到了极大的冲击,而以紫外光固化涂料(UVCC)、水性涂料、高固体分涂料,和粉末涂料为代表的环保型绿色涂料则应运而生,成为人们关注和研究的热点okmart.com。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家表示,可紫外光固化的环氧丙烯酸酯是一种广泛使用的预聚物,其附着力强,耐化学腐蚀性好,涂膜硬度高、价钱便宜。丙烯酸系单体共聚物乳液,是乳液型涂料中的最主要的一类,丙烯酸系聚合物具有涂膜透明且耐候性好等优点,但为了提高涂膜强度、耐磨性等性能时,通常需要进行高温交联反应,这大大限制了丙烯酸系共聚物乳液的应用范围。

2、温度对反应速率的影响

环氧树脂与丙烯酸反应是放热反应,在反应过程中温度的控制很重要。温度过低反应速度很慢,甚至反应难以进行;反应温度过高又会导致反应太快,放热剧烈引发环氧基开环自聚,和不饱和键的热聚合使体系发生胶凝。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,本试验中环氧树脂和丙烯酸在等物质量条件下进行反应。催化剂加入量为环氧树脂总质量的0.1%,阻聚剂加入量为体系总质量的0.05%,分别在90℃、100℃和110℃下反应,以残留酸值率为目标函数,考察不同温度下的反应速度,结果如图2所示(图中的残留酸值率等于反应物的未转化率)。

从图2可以看出随着温度的升高,反应可以大大加快。体系在90℃下反应,丙烯酸转化率达到98%需要4h;100℃下反应需要2.5h;110℃下反应只需要1.5h。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,反应温度对酯化反应的影响较为显著,温度越高酯化速度越快。

3、催化剂浓度对反应速率的影响

在环氧丙烯酸单酯的合成过程中,催化剂用量对丙烯酸的转化率影响非常明显。若不使用催化剂,即使将反应时间延长到12h,丙烯酸的转化率也只能达到9.37%。在其他条件不改变的情况下,加入催化剂Cr(AcAc)3,加入量分别为环氧树脂质量的0.05%、0.1%、0.15%,反应温度为100℃,催化剂浓度对反应速率的影响见图3。

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